
麝香酮學名3-甲基環(huán)十五烷酮,1906年Walavm發(fā)現在天然麝香中含有 2%左右;1926年Ruzicka確定結構為3-甲基環(huán)十五酮;制法是用十二碳三烯鎳的絡合物先與丙二烯反應,變?yōu)橐粋€增加了三個碳原子的新絡合物,然后將它和三級丁基異腈反應,生成十五員環(huán)的亞胺,再經水解還原,即得外消旋麝香酮,產率為40%。
【合成方法】
本品合成方法主要有3種關環(huán)法擴環(huán)法和插入甲基法;關環(huán)法是開鏈化合物通過羥醛縮合、迪克曼縮合醇酮縮合或霍納爾-沃茲沃思-埃蒙斯烯化等分子內閉環(huán)反應合成麝香酮;擴環(huán)法是以環(huán)十二酮或環(huán)十三酮等為原料通過三碳或二碳擴環(huán)來合成麝香酮;插入甲基法是以環(huán)十五酮為原料通過在其β位引入甲基來合成麝香酮;由于擴環(huán)法和插入甲基法的初始原料-大環(huán)酮(如環(huán)十二酮、環(huán)十三酮、環(huán)十五酮等)不易獲得,價格較昂貴,反應的試劑條件等都較為苛刻,在工業(yè)應用上受到限制,因此關環(huán)法是合成麝香酮的主要手段。
路線1:以十五碳二元酸為原料,經過酯化、酮醇縮合、甲磺酰基取代、消除、甲基化五步反應合成出消旋麝香酮,工藝如下:

路線2:由1,10-二溴癸烷與乙酰乙酸甲酯通過親核取代水解脫羧合成出中間體1(2,15-十六烷二酮),或用1,9-癸二烯與丙酮通過自由基偶聯合成1,然后以其為原料,TiCl4/Bu3N為催化劑,通過交叉羥醛縮合反應合成2,2再通過不同反應條件脫水得到3和4,最后催化氫化得到目標產物,工藝如圖:

路線3:以?-香茅:酸和10-十一烯酸甲酯為原料,TiCl4/Bu3N為催化劑,通過交叉克萊森縮合反應,水解脫羧,關環(huán)復分解反應,催化氫化合成,該反應分三步每步產率分別為76%、95%和74%,總產率可達53%,起始原料易得,但反應條件較苛刻,具體如下:

路線4:以十四碳二元酸和鄰苯二胺為原料,在常壓下經環(huán)化季銨化得到雙苯并咪唑鹽,然后與碘化甲基鎂加成-水解制得2,15-十六烷二酮,再分子內環(huán)合,氫化,得到麝香酮,具體如下:

相比其他的中檢所對照品的合成方法來說,麝香酮的合成方法要求更高,但麝香酮和大多中檢所對照品一樣以2-8℃,避光處保存,本品價格便宜,更多關于【麝香酮咨訊】歡迎聯系上海遠慕標準品對照品網,我們是國內具有權威性的標準品對照品購買平臺,為您提供多種類別對照品,其中光中檢所對照品的品種就涵蓋了科研實驗所需的品種數量,歡迎來電洽談。
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